微庫侖滴定儀是采用微庫侖滴定技術原理,由庫侖放大器、滴定池和合適的電解系統組成的一種“零平衡”閉環負反饋系統。當待測樣品在裂解管中燃燒發生氧化還原反應后，由載氣帶入滴定池中，并與l3-或Ag+發生反應，通過測量電解滴定過程中所消耗的電量，根據法拉第定律，得到樣品的總氯或總硫含量。

1.氯工作原理

　　當系統處于平衡狀態時，滴定池中保持恒定Ag+濃度，樣品經裂解后，有機氯轉化為氯離子，再由載氣帶入滴定池同銀離子反應：

　　Ag++Cl- → AgCl

　　滴定池中銀離子濃度降低，指示電極對即指示出這一信號的變化，并將這一變化的信號輸入庫侖放大器，然后由庫侖放大器輸出一相應的電流加到電解電極對上。電解陽極電生出被Cl-所消耗的Ag+，直至恢復原來的Ag+離子濃度,測出電生Ag+時所消耗的電量，據法拉第電解定律就可求得樣品中總氯的含量。

2.硫工作原理

　　當系統處于平衡狀態時，滴定池中保持恒定I3-濃度，當有SO2進入滴定池時，就與I3-離子發生反應：

    I3-+SO2+H2O → SO3+2H++3I-

　　電解池中的I3-濃度降低，測量電極對感受到這一變化，并將變化的信號輸入庫侖放大器，然后由庫侖放大器輸出一相應的電流加到電解電極對上。電解陽極電生出被SO2所消耗的I3-,直至恢復原來的I3-離子濃度：

　　3I- → I3-+2e

　　測出電解時所消耗的電量，據法拉第電解定律就可求得樣品中總硫的含量。