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　　色譜分離條件選擇中的幾個主要方面
　　1.難分離物質的預測
　　在分離多組分復雜混合物時，那些份子量級為相近，沸點差極小，結構相似又極性相近的組分，保留值相差小的為難分的物質對。這樣可以通過柱系統選擇性指標S_d值大小和某些經驗規律來預測難分物質對分離的影響，引出S_d值作難分物質的量度，在給定色譜條件下，規定S_d為：

　　從上式中看到，決定物質對分離難易的不止是r_2.1值，而是S_d值，其中主要有熱力學因素，K'值影響，同時也有動力學系數β*的影響，S_d等值越小，則物質對就越難分，即此時K'值相差很小，故可將式近似地寫為：

　　想而易見，K'₂/K'₁比值越小，S_d值就越小，越難分。日常工作中對難分物質對強調有可能，是指可以調整柱溫改善熱力學性質，幾大K'₂K'₁比值；同時也可改變動力學系數β值（例如，改變流動相線速度，柱長）以達到S_d設定值，使物質對分離，對高效液相色譜也可改變流動相組成，從而改善S_d值，達到同樣的目的。
　　1.同系物種難分物質對的預測
　　因為同系物種相鄰二組分只差一個CH₂量，其保留值服從碳數規律：
　　式中：

　　N_C——同系物種的組成碳數
　　A₁——碳數規律中的經驗常數
　　C₁——碳數規律中相關系數，即N_C=0時1_gV_g值。
　　式中表明，當相差Nc相同時，分子量越大，則l_gV_g越大，K值越大，越易分離。故同系物中難分離的物質對可能是系類中對組分，即流出柱的分子量小的一對，例如C1-C6烴中，乙烷-乙烯對難分，所以選擇的色譜分離條件只要能分離好組分，則其余較大分子量組分對則不成問題。
　　2.異構體中難分物質對的預測
　　同分異體中沸點差值小的物質對，可能是難分物質對，其保留變化服從沸點規律

　　有上式可見，T_b上身，則1_gV_g值增加，對沸點差值相同的物質對，低沸點者難分離，故非極性或弱極性組分對，在非極性固定相上沸點且差值小的組分對難分離，若對芳烴異構體而言，間對位異構體不但沸點相近，且極性相當，構型相似，故難分離，若用柱系統選擇性指標量度，則有：

　　顯然，S_d值決定于沸點差與之比，當△Tb=Tb2-Tb1很小時，“可能”還會得到好的分離，還有改善β*和 K'的可能，畢竟有構型不同的溶解能力差別，同時β*的影響通前述。